Nachdem das mit dem Roaming Profiles (bzw. Ordnerumleitung) nun bekannt ist, habe ich unter FF20 ein neues Profil lokal unter C:\xxx (nicht im Benutzerordner) erstellt - und das klappt dann!
Vielleicht ist das erstmal ein Workaround in einer kleineren Umgebung, bis eine neue FF-Version den Fehler behebt.
HTH
Gruß
Jürgen